Síntesis de derivados de ciclobutano por cicloadición [2+2] formalaplicaciones sintéticas y estudios mecanísticos

Abstract

En la presente memoria se describe la síntesis de diferentes estructuras derivadas de ciclobutano por cicloadición [2+2]. Para ello se ha partido de 2-acilaminoacrilatos de metilo y diferentes olefinas dadoras, empleando ácidos de Lewis como el bis(2,6-di-terc-butil-4-bromofenóxido) de metilaluminio (MABr) y metilaluminoxano (MAO). Las olefinas dadoras empleadas han sido vinil éteres y vinil tioéteres, tanto quirales como racémicos, con distintos patrones de sustitución y cíclicos. El mecanismo de la reacción en ausencia de catalizador entre los 2-acilaminoacrilatos de metilo y 1,1-dietoxieteno se ha estudiado desde un punto de vista experimental y teórico. Algunos de los derivados de ciclobutano obtenidos se han utilizado para la síntesis de derivados de aminoácidos, en concreto, los dos isómeros de las fenil cisteínas con estructura de ciclobutano, el 2-metilenciclobutano-a-aminoácido y los dos estereoisómeros de las 2,4-metanovalinas. Además, se han sintetizado 2-amino-1,3-dioles y derivados de 5-hidroxiprolina. Finalmente, por medio de la combinación de métodos experimentales, resonancia magnética y difracción de Rayos X, y métodos teóricos, teoría de la densidad funcional (DFT) y dinámica molecular con restricciones (DM-tar), se ha estudiado la conformación de algunos de estos derivados de ciclobutano en estado sólido y en disolución