Contaminantes orgánicos halogenadosPBDE, DBDPE, Decloranes, OHPBDE y MeO-PBDE desarrollo de metodologías analíticas y aplicación a muestras medioambientales

Résumé

Se han puesto a punto distintas metodologías de análisis que permiten la determinación fidedigna de PBDE, DBDPE y Decloranes (DP, Mirex, Dec 602, 603, 604, 1,5-DPMA, aCl10DP, aCl11DP) en lodos de depuradora. Los métodos descritos, incluyendo etapas de extracción, purificación y análisis instrumental, se aplicaron a un total de 120 muestras de lodos para PBDE, evaluando en 31 de ellas la presencia de retardantes emergentes: DBDPE y Decloranes (DP, Mirex, Dec 602, 603, 604, 1,5-DPMA, aCl10DP, aCl11DP). La recuperación media obtenida para los patrones de extracción fue de 77 ± 19 % (media ± ¿). 2. Se detectaron niveles de PBDE, DBDPE, Mirex, Dec 602, 603, DP y CP en las muestras, demostrando la presencia de estos compuestos en lodos españoles. Se obtuvo un patrón de concentración similar en todas las muestras: PBDE (ng/g m.s.) > DBDPE (ng/g m.s.) > DP (ng/g m.s.) >> Dec 603(pg/g m.s.) > Dec 602 (pg/g m.s.) > Mirex (pg/g m.s.) > CP (pg/g m.s.). Hasta donde el autor conoce, éste es el primer trabajo que presenta concentraciones de DP, Dec 602, Dec 603 y CP en lodos de depuradora. 3. Se obtuvo una buena correlación entre las concentraciones de PBDE, DBDPE y DP, y entre los niveles de PBDE y DP y el porcentaje en el influente de las EDAR relativo a efluentes industriales. Estos resultados indican: i) un origen común para los niveles de PBDE, DBDPE y DP en los lodos, debido probablemente a procesos de lixiviación de estos compuestos durante la utilización y desecho de los materiales de consumo que los contengan y ii) corroboran la utilización de mezclas de PBDE (DecaBDE) y DP en la industria española. La infusión de mezclas DecaBDE y DP en los productos de consumo se revela como una fuente de PBDE y DP en el agua de entrada de las EDAR. 4. Las concentraciones obtenidas para Dec 602, 603 y CP en lodos tienen origen en los procesos de lixiviación ocurridos durante la utilización y desecho de productos de consumo, aunque parte de los niveles de Dec 602 podrían deberse a fenómenos de transporte atmosférico y deposición. 5. Los procesos englobados en la línea de fangos de las depuradoras parecen no influir en el contenido de PBDE, DBDPE y DP en los lodos. Sin embargo, los lodos sometidos a tratamiento de eliminación biológica de nitrógeno y fósforo en la línea de aguas presentan menores concentraciones de retardantes de llama. Estas diferencias son estadísticamente significativas (p< 0.05) sólo para DP, Dec 602 y 603. Esta degradación podría deberse a la utilización de carbono orgánico por parte de los organismos acumuladores de fósforo (OAP) y estaría influenciada por la estabilidad que la deslocalización de la carga aromática confiere en función de la planaridad en los compuestos analizados. De la misma forma, se observa un enriquecimiento (p< 0.05) en el isómero syn-DP en los lodos sujetos a este tratamiento, lo que podría deberse al apantallamiento de los carbonos interiores del ciclooctano en el syn-DP. 6. La población equivalente y la producción anual de lodos de las EDAR no influye sobre el contenido de retardantes de llama. 7. Considerando que la aplicación agrícola de los lodos supone la mayor ruta de gestión de este residuo en Europa (~50% de los lodos generados en 2010) alcanzando valores máximos en España (~70% en 2010), la presencia de estos contaminantes en lodos suscita gran preocupación y hace patente la necesidad de: i) evaluar los mecanismos de movilidad de estos compuestos una vez el lodo es aplicado al suelo y ii) realizar estudios periódicos sobre retardantes de llama en lodos, que no sólo evalúen su evolución temporal, sino que además consideren la presencia de nuevos productos químicos.