Ciclaciones libres de metales de trieninos derivados de bifenilosíntesis selectiva de anillos de cinco, seis, siete y ocho miembros incluidos en sistemas policíclicos

Résumé

Esta tesis doctoral se enfoca en el desarrollo de nuevas estrategias de síntesis de ciclos de tamaño medio libres de metales, mediante la ciclación de un tipo particular de 1,n-eninos, los o-alquenil-o’-alquinilbiarilos 1 y 3, en presencia de diferentes ácidos de Brønsted. Así, se ha descrito la síntesis de diferentes cicloheptadienos 2 y ciclooctadienonas 4, que presentan una estructura tricíclica 6-7-6 y 6-8-6 en cuanto al tamaño de los anillos, cuya formación selectiva se da en función de la naturaleza de los sustituyentes empleados en el triple enlace del sustrato de partida. El desarrollo de nuevas estrategias para la obtención de estos ciclos de tamaño medio atrae un alto interés, debido al reto que plantea su síntesis y a su presencia en productos naturales y moléculas biológicamente activas. Además, se investiga la incorporación de diferentes nucleófilos externos en la ciclación para expandir la diversidad estructural de los productos policíclicos resultantes (8, 10). Adicionalmente, se describe la síntesis selectiva de 4,5-dihidropirenos 6 mediante el empleo de sustituyentes ricos en densidad electrónica en el triple enlace del enino de partida. Por otro lado, también se ha descrito la obtención de diferentes PAHs partiendo de sustratos de partida similares, las o-alquinilbiarilpropenonas 11. La ciclación de estos sustratos, promovida por TfOH o BF3, permite obtener los compuestos policíclicos 12 y 13. Especialmente destacable es el caso de los policiclos 13, en los que el grupo amido procede de la incorporación de nitrilos presentes en el medio de reacción. Asimismo, estos compuestos presentan interesantes propiedades fotofisícas.