Synthesis, Characterization and Study of Luminescent Au/Ag and Au/Tl Heterometallic Compounds with Mixed Donor Macrocyclic Derivatives stars

  1. NIEDDU, MATTIA
Supervised by:
  1. José María López de Luzuriaga Fernández Director
  2. Vito Lippolis Co-director

Defence university: Universidad de La Rioja

Fecha de defensa: 15 February 2019

Committee:
  1. Vito Lippolis Chair
  2. José María López de Luzuriaga Fernández Secretary
  3. Roberto Paolesse Committee member
  4. Mª Concepción Gimeno Floría Committee member
Doctoral thesis with
  1. Mención internacional
Department:
  1. Chemistry
Doctoral Programme:
  1. Programa de Doctorado en Química por la Universidad de La Rioja

Type: Thesis

Institutional repository: lock_openOpen access Editor

Abstract

La presente memoria está dedicada a la síntesis y caracterización de complejos heterometálicos Au(I)/M(I) (M(I)= Ag(I), Tl(I)) con ligandos macrocíclicos y derivados. Asimismo, se ha realizado el estudio experimental de las propiedades ópticas de los nuevos complejos y los cálculos teóricos correspondientes que ayuden a la interpretación del origen de estas propiedades. Además, el empleo de ligandos macrocíclicos con capacidades coordinativas y electrónicas diferentes nos ha permitido sintetizar y caracterizar una gran variedad de compuestos con interacciones metalofílicas por reacción con diversos precursores de oro(I), plata(I) y talio(I). En función de los metales(I) y ligandos empleados, se ha dividido esta memoria en cuatro capítulos: En el primer capítulo se aborda la síntesis de nuevos sistemas macrocíclicos con diferentes cavidades y diferentes propiedades coordinativas. Nuestro principal objetivo será evaluar la influencia que tienen los diferentes ligandos tanto en la disposición estructural de los derivados como en las propiedades ópticas. En el segundo y en el tercer capítulo de este trabajo se lleva a cabo la preparación de complejos heterometálicos Au(I)/Tl(I) y Au(I)/Ag(I) con los diferentes ligandos sintetizados anteriormente. En estos apartados se estudia la influencia que ejercen los ligandos coordinados a los metales en las disposiciones estructurales de los compuestos, así como en sus propiedades fotofísicas y en las interacciones metalofílicas. Además, en algunos casos seleccionados, estos compuestos han sido objeto de un profundo estudio a nivel teórico, que nos ha permitido conocer el origen de la luminiscencia observada experimentalmente. Para concluir, en el último apartado del tercer capítulo se realizó por primera vez la síntesis de un complejo polimérico heterotrimetálico con interacciones Ag/Au/Tl sin precedentes. Además, el estudio teórico a nivel MP2 y HF nos permite explicar la estabilidad de esta nueva interacción.