Aspectos mecanísticos de las reacciones de transferencia de oxígeno con dioxiranos

Résumé

La presente Memoria trata de clarificar si los productos regulares de oxidación y los productos radicalarios obtendios en la reacción de oxifuncionalización de enlaces C-H de sistemas saturados con DMDO, se origina a través de un paso común de abstracción de hidrógenos del alacano por el dioxirano o bien se forman a través de dos mecanismos diferentes. Por otro lado los datos preliminares obtenidos por nuestro grupo investigador sobre el mecanismos de oxidación de sulfuros simples con los dioxrianos DMDO y TFDO señalan la intervención de un intermedio de azufre hipervalente en estos procesos. Las observaciones realizadas en los casos de oxidación de sulfuros simples contrastan frontalmente con los resultados publicados por otros autores en la oxidación de tiantreno 5-óxido con dioxiranos. Tiantreno 5-óxido es una prueba mecanística bien establecida que permite determinar el carácter electrónico de los oxidantes. En consecuencia, se realiza un examen detallado de la reacción de oxidación de sulfuros simple con dioxiranos con el fin de extender las observaciones y propuestas mecanísticas al caso particular de tiantreno 5-óxido.