Complejos carbeno de fischer sustituidos por grupos atractores de electronesreacciones de benzanulacion y ciclopropanacion

Zusammenfassung

La presente memoria describe los resultados obtenidos en el desarrollo de la química de los complejos carbeno tipo Fischer sustituidos por grupos atractores de electrones. En el capitulo primero este tipo de compuestos se presentan como intermedios estables en la reacción de benzanulación de Dötz entre complejos amino(vinil) carbeno y alquinos electronicamente pobres. Este capítulo describe la consecución de esta interesante reacción en una secuencia de tres pasos independientes, con el consiguiente aislamiento y caracterización de dos tipos de intermedios distintos. En primer lugar se estudia la descarbonilación térmica y fotoquímica de los complejos partida para dar lugar a los complejos tetracarbonilamino (vinil) carbeno, el primer tipo de intermedios aislados. El tratamiento de estos compuestos con alquinos electrónicamente pobres conduce a la formacón de complejos dienilarbeno sustituidos por grupos atractores de electrones, el segundo tipo de intermedios aislados. Para finalizar la reacción de benzanulacion, la evolución térmica de estos compuestos da lugar a los productos de benzanulación de Dötz, o a los más frecuentes de los subproductos de esta reacción, con estructura de ciclopentadieno. La reactividad de estos complejos dienilcarbeno se estudió en mayor profundidad dada la novedad de estos sistemas, así como su importancia como brachpoint en el mecanismo de la reacción de Dötz. En el apartado de Discusión se intentarán racionalizar los resultados de estas investigaciones en el contexto de dicho mecanismo. El capítulo segundo esta dedicado a los resultados obtenidos en la reacción de ciclopropanación y está dividido en dos partes. En la parte A se describe la ciclopropanación de olefinas con complejos aminocarbeno con un grupo éster directamente unido al carbono carbénico. El interés de esta reacción consiste en ser la primera ciclopropanación intermolecular de complejos (dialquilamin