La aminocatálisis y el auxiliar quiral seudoefedrina como herramientas en la síntesis asimétrica de heterociclos

  1. IZA ATUTXA, AINARA
Supervised by:
  1. María Luisa Carrillo Fernández Director
  2. Dolores Badía Urrestarazu Director

Defence university: Universidad del País Vasco - Euskal Herriko Unibertsitatea

Fecha de defensa: 15 July 2010

Committee:
  1. Tomás Torres Cebada Chair
  2. María Nuria Sotomayor Anduiza Secretary
  3. Celia Andrés Juan Committee member
  4. Francisco Javier Fañanás Vizcarra Committee member
  5. Alberto Avenoza Aznar Committee member

Type: Thesis

Teseo: 298375 DIALNET lock_openTESEO editor

Abstract

En el trabajo de investigación que se recoge en la presente memoria se han desarrollado diversas transformaciones estereoselectivas que permiten el acceso a heterociclos nitrogenados de interés empleando la aminocatálisis y el auxiliar quiral (S,S)-(+)-seudoefedrina como herramientas para inducir la quiralidad deseada. En primer lugar, se ha demostrado la aplicación sintética de los aductos obtenidos en reacciones de cicloadición 1,3-dipolar organocatalíticas enantioselectivas llevando a cabo su derivatización a heterociclos nitrogenados fusionados. La aplicabilidad del método propuesto se hace patente con la puesta a punto de una vía de acceso a estructuras bicíclicas como pirrolicidinas e indolicidinas y tricíclicas como aza-triquinanos lineales y hexahidropirrolo[2,1-a]isoquinolinas, mediante modificaciones sobre los productos obtenidos en la reacción de cicloadición. Por otra parte, se ha aplicado la reacción de Mannich entre propionamida de seudoefedrina y p-anisidinbencilidenamina a la síntesis de heterociclos nitrogenados de seis miembros como piperidinas y piperidonas polisustituidas ópticamente activas. Se ha estudiado, asimismo, la extensión de esta reacción a una amplia gama de enolatos provenientes del aminoalcohol mencionado, lo que permite el acceso a una serie de b-aminoamidas con distinta sustitución en a al grupo carbonilo. Finalmente, los aductos obtenidos mediante esta reacción se han transformado, mediante sencillas metodologías que cursan sin pérdida de pureza óptica, en productos de alto valor añadido como b-aminoácidos y g-aminoalcoholes.