Aplicaciones analíticas del diseño de experimentos a la espectroscopia de absorción molecular en fase gas

Zusammenfassung

La espectroscopia de absorcón molecular en fase gas (EAMFG) se basa en la medida de absorción de radiación por especies moleculares en fase gas generadas a temperatura ambiente (o muy proxima) mediante una reacion quimica y en su transporte al sistema de medida. Se expone un metodo para la determinacion de acido dimetilarsinico (DMAA), bromuro de metilarsina (MMAA), cloruro de dimetilestaño (DMT), cloruro de trimetilestaño (TMT) y cloruro de butilestaño (BT) mediante EAMFG con detector de diodos previa transformacion a sus hidruros correspondientes. Se ha utilizado un procedimiento en discontinuo mediante adicion continua de reductor, retención en trampa fria y medida de la absorbancia del volatil en el rango de 190 a 280 nm. La obtencion del espectro completo ha permitido observar las distintas reacciones que se presentan en la generacion de dimetilarsina por adicion continua de tetrahidroborato de sodio. Se presenta un estudio de optimización de estos compuestos y debido al elevado número de factores a tener en cuenta, se emplea un modelo estadistico de Plackett-Burman para evaluar la signifación de los distintos factores. La obtencion de las condiciones optimas de operación y estudio de las interacciones entre factores se realizan empleando la metodologia de superficies de respuesta, empleando un diseño central compuesto. Se ha realizado la comparación de distintos metodos multivariantes en la calibracion de los distintos compuestos objeto de estudio, presentando un estudio de las posibles interferencias y finalmente se hace una aplicación sobre agua de boca. Se muestran los resultados obtenidos en la calibracion simultanea de las especies bromuro de metilarsina y acido dimetilarsinico mediante regresion sobre componentes principales (PCR) y regresion parcial con minimos cuadrados (PLSR) en la determinacion realizada mediante la tecnica GH-EAMFG. Igualmente se realiza la calibracion simultanea de las especies clor