Estudio de las propiedades ópticas de complejos de Au(I) con elementos del grupo 14

  1. Raquel Echeverría Sádaba
Supervised by:
  1. José María López de Luzuriaga Fernández
  2. Miguel Monge Oroz

Defence university: Universidad de La Rioja

Year of defence: 2016

Committee:
  1. Javier A. Cabeza Chair
  2. María Elena Olmos Pérez Secretary
  3. Silverio Coco Cea Committee member
Department:
  1. Chemistry
Doctoral Programme:
  1. Programa Oficial de Doctorado en Química

Type: Thesis

Abstract

La presente memoria está dedicada a la síntesis y caracterización de complejos heterometálicos de oro(I) con los elementos más pesados del grupo 14, germanio(II), estaño(II) y plomo(II). Además, mediante difracción de rayos X se han determinado las estructuras cristalinas de un gran número de complejos, confirmando la presencia de dichas interacciones intermetálicas. Por otro lado, se ha llevado a cabo un estudio experimental de las propiedades ópticas de los nuevos complejos y se han realizado cálculos teóricos que ayuden a la interpretación del origen de estas propiedades. Así, esta memoria se ha dividido en tres capítulos en función del elemento del grupo 14 empleado: En el primer capítulo se aborda la síntesis de nuevos compuestos heterometálicos de Au(I) y Ge(II) obtenidos por reacciones de inserción oro-halógeno, y estabilizados con distintas fosfinas terciarias o difosfinas. Nuestro principal objetivo es el análisis de la influencia que tienen las distintas fosfinas tanto en la disposición estructural de los derivados como en las propiedades ópticas. Además, en algunos casos seleccionados, estos compuestos han sido objeto de un profundo estudio a nivel teórico, que nos ha permitido conocer el origen de la luminiscencia observada experimentalmente. En el segundo capítulo de este trabajo se lleva a cabo la preparación de complejos análogos a los obtenidos en el apartado anterior, si bien utilizando en este caso estaño(II). Este estudio, de nuevo, pretende evaluar la influencia de los ligandos fosfina, pero además se analiza y compara la influencia del elemento del grupo 14 sobre las propiedades fotofísicas de los distintos derivados. Asimismo, en este apartado también se incluyen estudios teóricos que nos ayudan a entender la naturaleza de dichas propiedades. El tercer y último capítulo de esta memoria se centra en la síntesis de nuevos compuestos heterometálicos con interacciones metalofílicas Au(I)·Pb(II) mediante reacciones de transmetalación, empleando el precursor bimetálico [Au2Ag2R4L2]n (R =C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5, C6BrF4, C6F4I; L = Et2O); o por reacciones de desplazamiento utilizando el precursor de oro(I) neutro [AuR(tht)] (R = C6F5, C6Cl2F3, C6Cl5). Este apartado, a su vez, se ha dividido en tres subcapítulos en función de la sal de plomo empleada: [Pb{HB(pz)3}]Cl (pz = pirazol), PbCl2 o Pb(Spy)2 (Spy = piridina-2-tiolato). Así, la obtención de estos nuevos derivados nos ha permitido llevar a cabo un estudio teórico en el que se analiza la fortaleza de la interacción metalofílica Au(I)·Pb(II). Además, la variación de los diferentes grupos perhalofenilo coordinados al centro de 10 oro(I) con diferentes capacidades dadoras nos ha permitido analizar su influencia, tanto en la disposición estructural, como en las propiedades fotofísicas de los nuevos derivados. Asimismo, se ha realizado un estudio del comportamiento mecanocrómico que presentan algunos de estos derivados, junto con cálculos teóricos llevados a cabo en algunos casos, con objeto de conocer el origen de sus propiedades ópticas.