Compuestos fotoluminiscentes de Pt(II) y Pt(II)-Pb(II): modulación de sus propiedades stars

Resumo

Los complejos de PtII con ligandos ciclometalados que exhiben fotoluminiscencia están experimentando en las últimas décadas un creciente interés, debido al potencial que presentan en diversos dispositivos fotónicos tales como diodos emisores de luz, sensores, fotocatálisis o células fotovoltaicas. Con estos antecedentes en esta Memoria de Tesis Doctoral se aborda la síntesis, caracterización y el estudio detallado de las propiedades ópticas de un buen número de nuevos derivados de PtII y PtII-PbII que contienen ligandos cromóforos ciclometalados de tipo C^N [benzoquinolinil (bzq), fenilpiridinil (ppy) y fenilquinolinil (pq)]. Dado que la naturaleza de coligandos influye de manera decisiva en el comportamiento de los derivados finales, se han empleado como coligandos grupos de tipo escorpionato bis y tris (pirazolil)borato o metano (Capítulo 1) y ligandos alquinilo C¿CR- introduciendo sustituyentes con distintas propiedades electrónicas (R = tBu, Tol, C6H4CF3-4) (Capítulo 2). En este capítulo se describen inusuales derivados aniónicos mononucleares tris(alquinilo) con el grupo Hpq y derivados binucleares estabilizados por un sistema de doble puente alquinilo, conteniendo el grupo ciclometalado pq. En el Capítulo 3 se describe la reactividad del derivado binuclear de tBu frente a diversos ligandos nitrógeno dadores bi o tridentados y frente a 2- y 4-mercaptopiridina. Los Capítulos 4 y 5 abordan la preparación de derivados heteropolimetálicos ciloplatinados con enlaces Pt-Pb estabilizados por interacciones Pb-C¿CR (4) o ligandos de tipo mercaptopiridina 5). Los clusters del Capítulo 5 muestran un rico polimorfismo y particularmente los de bzq una respuesta vapoluminiscente reversible en presencia de disolvente dadores, asociada a cambios en el entorno del Pb desde un entorno asimétrico a uno más simétrico tras la coordinación de la molécula dadora. Se han llevado a cabo cálculos TD-DFT con objeto de comprender la naturaleza de las transiciones y el comportamiento vapoluminiscente, vapocrómico y mecanocrómico de algunos de los sistemas.