Compuestos organometálicos de Pt(II) y Ru(II) con el grupo electroactivo ferrocenilo stars

Resumo

En la memoria de esta tesis doctoral se presenta la preparación y caracterización de especies de PtII y RuII con ligandos que contienen fragmentos CCFc como centros redox activos. Mediante el estudio de las propiedades electroquímicas se ha puesto de manifiesto la influencia tanto de los ligandos y metales que unen los grupos ferrocenilo, como la carga y geometría de los complejos en la interacción electrónica de los grupos Fc. La utilización como precursores de complejos aniónicos de PtII con dos ligandos ferroceniletinilo ha dado lugar a la formación de compuestos heterometálicos PtII-TlI-FeII, cuyo estudio electroquímico ha puesto de manifiesto que en estos sistemas la estabilidad de las especies oxidadas es mayor que la observada en sus correspondientes precursores. Se han preparado los primeros derivados conteniendo alquinos (terminales o internos) o diinos coordinados eta-2 a un fragmento cicloplatinado. Los estudios comparativos de complejos de PtII con dos ligandos ferroceniletinilo (-CCFc) y/o dos ligandos ferroceniletinildifenilfosfina (PPh2CCFc) han demostrado que el grupo "PPh2" tiene un papel aislante en la interacción electrónica entre los grupos Fc. Por otro lado, la formación de complejos diplatino permite modular, aumentando o decreciendo, la interacción electrónica entre los grupos Fc. Finalmente, los distintos potenciales de oxidación observados en los complejos de RuII con diferentes grupos alquinilo han revelado el carácter no inocente de estos ligandos en la oxidación del centro metálico.