Paladaciclos derivados de oximas como catalizadores en reacciones de acoplamiento carbono-carbono

Résumé

En la presente memoria se describe la síntesis de diversos paladaciclos derivados de oximas a partir de materiales fácilmente asequibles, así como su aplicación como catalizadores en diferentes reacciones de acoplamiento carbono-carbono. En el primer capítulo se detalla la preparación de los paladaciclos derivados de oximas a partir de las correspondientes cetonas, y el estudio de su actividad catalítica y estabilidad en la reacción de alquenilación de haluros de arilo (reacción de Mizoroki-Heck). La reacción se puede llevar a cabo con yoduros, bromuros y cloruros de arilo ricos y pobres en electrones para la obtención de diversos cinamatos y estilbenos, productos interesantes desde un punto de vista industrial y farmacéutico. En el segundo capítulo se estudia la actividad catalítica de los complejos ciclometalados derivados de oximas en la síntesis de biarilos, compuestos de gran interés farmacológico, mediante formación de enlaces C(sp2)-C(sp2). Este acomplamiento tiene lugar a través de los procesos conocidos como la reacción de Suzuki-Miyaura (emplea un organoborano), reacción de Stille (tiene lugar con estannanos) y reacción de Ullmann. Las dos primeras metodologías se emplean para la obtención de biarilos asimétricos y transcurren a través de una transmetalación. La última metodología se emplea para preparar biarilos simétricos mediante un acoplamiento reductor de los correspondientes haluros de arilo. En el tercer capítulo se recoge el estudio sobre la actividad catalítica de los paladaciclos derivados de oximas en reacciones de acoplamiento C(sp2)-C(sp) (reacción de Sonogashira y sila-Sonogashira) y C(sp)-C(sp) (reacción tipo Glaser) para la obtención de alquinos internos simétrica- y no simétricamente sustituidos, alquinos sililados y diinos. En el cuarto y último capítulo, se realiza una comparación entre la actividad catalítica mostrada por los paladaciclos derivados de oximas.