Compuestos heteropolinucleares de oro (I). Interacciones oro - metalluminiscencia y estudios teóricos

Résumé

Se han preparado nuevos complejos homo- y heteroplonucleares de oro(I) que presentan interacciones metal-metal y se han analizado la naturaleza de dichas interacciones, mediante cálculos ab initio, y las propiedades ópticas que éstas llevan, en algunos casos, asociadas. El estudio está dividido en cuatro apartados: A,- El primero está dedicado a la preparación de complejos polinucleares de oro(I) mediante formación de unidades estructurales del tipo P-Au-S utilizando ligandos P-dadores bi o tridentados (vinilidenbis(difenilfosfina) y tris (difenilfosfinometano)) y los ligandos S-dadores N,N-dialquilditiocarbamato. Los derivados obtenidos presentan una gran diversidad estructural tanto en sus geometrías como en los diversos modos de coordinación que presenta el ligando ditiocarbamato. B,- El segundo se refiere a la preparación de complejos homo- y heteropolinucleares de oro(I) con el ligando bidentado asimétrico Ph2PCH2SPh estudiando, además, su reactividad frente a metales de capa cerrada como los metales del grupo 11 (Cu(I), Ag(I), Au(I) y Pd(II). Las interacciones intermetálicas oro-oro y oro-heteromental han sido estudiadas mediante cálculos ab initio poniéndose de manifiesto la importancia de los efectos relativistas y de correlación en dichas interacciones. C,- El tercer apartado trata de la síntesis y las propiedades ópticas de derivados homo - y heterometálicos de oro(I) con los ligandos tridentados asimétricos Ph2PC(S)N(H)Me y (Ph2PC(S)NMe). D,- El cuarto y último apartado se centra en la síntesis de derivados heteroplinucleares poliméricos de oro(I) y plata(I) u oro(I) y talio(I) en reaciones ácido-base con el precursor de oro básico. (Au(C6F5)2) y sustratos ácidos de Lewis como son las sales AgCIO4 y TIPIF6 ó TINO3. Estos derivados presentan interesantes propiedades ópticas y por ello se han realizado estudios de luminiscencia variando condicones de temperatura, concentración en disolución